塑膠型材在加工過程中如果聚合物,要受到高溫、強剪切力等的作用,在這些強的作用下,高分子鏈要產生斷鏈,因而分子量下降,這就是降解。
一、降解的分類
1.自由基連鎖降解反應: 由熱、應力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解通常是無規則的選擇進行的。這是因為聚合物中所有化學鍵的能量都十分接近的關系。在這些物理因素作用下,降解機理也極其相似,通常是通過形成自由基的中間步驟按連鎖反應機理進行,包括活性中心的產生、鏈轉移和鏈斷裂、鏈終止幾個階段。
2.逐步降解: 這種降解主要是在加工的高溫下,聚合物含有微量水分、酸或堿等雜志進行有選擇的降解,降解一般發生在碳-雜鏈(如C-N、C-O、C-S、C-Si等)處,這是因為碳-雜鏈鍵能較小、穩定性較差的緣故。降解具有逐步反應的特征,每一步具有獨立性,中間產物穩定,斷鏈的機會隨分子量的增大而增大,所以隨著降解反應的逐步進行,聚合物的分子量逐漸減小的同時,其分子量分散性也逐步減小。含有酰胺、酯、縮醛的聚合物容易在高溫下發生水解、酯解、酸解、胺解等降解反應。
溫度越高,降解越快;在高溫下停留時間越長,降解越厲害。加工過程往往有氧氣的存在,氧在高溫下能使聚合物氧化生成過氧化物結構,過氧化物容易分解產生自由基,從而引發連鎖降解反應,稱為熱氧降解,使聚合物降解的主要歷程。
塑膠型材加工過程中,聚合物要反復受到應力的作用(以剪切應力為主),當剪切應力的能量超過鍵能時,就引起化學鍵的斷裂,產生降解。剪切作用和熱的作用一起,對聚合物的降解起強烈的降解促進作用。
微量水分是有些聚合物降解的主要因素,如PC、尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。
二、解決措施
聚合物在加工過程中出現降解后,制品外觀變差,內在質量降低,使用壽命縮短。因此塑膠型材加工過程大多數情況下都應設法盡量減少和避免聚合物降解。因此通??刹捎靡韵麓胧?/span>
1.嚴格控制原材料技術指標,盡量去除聚合物中的催化劑殘留等雜志。
2.使用前對聚合物進行嚴格干燥,特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過程容易從空氣中吸附水分,用前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。
3.確定合理的加工工藝和加工條件,使聚合物能在不易產生降解的條件下加工成型。
4.加工設備和模具應有良好的結構。主要應消除設備中與聚合物接觸的部分可能存在的死角或縫隙,減少過長的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統的冷卻效率。
5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等以加強聚合物對降解的抵抗能力。
有些情況下,可以利用聚合物在加工過程中的降解效應,如橡膠的開煉(塑煉),降低分子量,提高加工性;聚合物共混物,利用剪切效應產生的自由基,可是兩種或多種聚合物產生接枝、共聚等反應,從而提高共混物的性能?
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